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MTBE催化剂的失活的预防措施

发布日期:2020-04-08 09:33 来源: 点击:

MTBE催化剂在长期使用中会因各种原因造成失活或中毒,大体可归为以下几种类型:


1、 阳离子交换中毒失活

醚化原料中存在的金属离子或碱性氮化物(氨和胺),会通过离子交换,使树脂催化剂上的磺酸基团被中和。其结果表现为催化剂的交换容量降低,活性中心减小.国内对此中毒的研究表明:阳离子交换中毒表现为活塞推移式,即沿催化剂床层深入,最先接触这些杂质的床层先中毒,中毒饱和后依次推移,床层呈现明显饱和段、过渡段和空白段。

炼厂碳四原料中常因上游水不好带来的钠离子及钙离子,可溶性锈蚀物的铁离子和铬离子,催化裂化分子筛催化剂的微量铝离子和硅离子,以及炼厂碳四原料中通常含有的氨、甲胺等碱性氮化物,都属于阳离子交换的毒物。


2、 可水解氮化物导致中毒失活

采用分子筛催化剂的催化裂化碳四和碳五原料中通常含有腈类物质(如乙腈、丙腈),它们在醚化反应条件下与水反应直接水解而生成氨,导致中和催化剂的磺酸基团。蒸汽裂解碳四原料中会携带其上游丁二烯抽提的溶剂(DMF和NMP),它们与水反应的产物,也会与催化剂的磺酸基团作用,导致催化剂失活。应该注意:这些可水解氮化物造成的失活与上述阳离子交换失活形成的活塞推移式中毒有所不同,是属于整个催化剂床层的扩散性中毒。


3、 磺酸基团的脱落

树脂催化剂在较高温度下会发生聚合链的断裂和磺酸基团脱落,从而导致活性永久损失。据研究表明,树脂脱磺与温度密切有关。通常在大于80℃,树脂开始有脱磺,至120℃脱磺则非常明显。


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